UDC 614.777 : 543.42 : 546.815 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB 7470—87 水质 铅的测定 双硫腺分光光度法 Water quality-Determination of lead- Spectrophotometric method with dithizone 1987-03-14发布 1987-08-01实施 国家环境保护局 发布 中华人民共和国国家标准 UDC 614.777:543 水质 铅的测定 .42:546.815 GB 7470-87 双硫分光光度法 Water quality- Determinatfon of lead- Spectrophotometric method with dithi zone 适用范围 本标准适用于测定大然水和废水中微量铅。测定铅浓度在0.01~0.30mg/L之间。铅浓度高于0.30 mg/L，可对样品作适当稀释后再进行测定。 1.1检出限：当使用光程长为10mm比色血，试份体积为100ml，用10m1双硫踪萃取时，最低检 出浓度可达0.010mg/ L。 1.2灵度：用四氯化碳笨取，在最大吸光波长510nm测量时，其摩尔吸光系数约为6.7×104L/ mol .cm. 2定义 本标准规定水样经酸消解处理后，测得水样中的总铅量。 3原理 在pH为8.5~9.5的氨性柠檬酸盐-氰化物的还原性介质中，铅与双硫腺形成可被氯仿萃取的淡红 色的双硫铅鳌合物，萃取的氯仿混色液，于510nm波长下进行光度测量，从而求出铅的含量，其反 应式为： C,H. C.H: C.H, H $+ 2h+ Pb*+ +2s c,y. H 试剂 本标准所用试剂除另有说明外，均为公认的分析纯试剂。所有试剂，特别是缓冲溶液应不含铅。 试验中应使用不含铅的蒸馏水或去离子水。 4.1氯仿（CHC1）。 4.2高氯酸（HC104）：p=1.67g/ml，优级纯。 4.3 硝酸（HNO,）: β -1.42g/ml。 硝酸：1 + 4溶液。 4.3.1 国家技术监督局1987 - 03 ~ 14批准 1987 - 08 - 01实施 1 GB 7470—87 取200ml硝酸（4.3）用水稀释到1000m1。 4.3.2 硝酸： 0.2% (V /V） 溶液。 取2ml硝酸（4.3）用水稀释到1000ml。 4.4 盐酸：0.5mol /L溶液。 取42ml盐酸（p=1.19g/ml）用水稀释到1000ml。 4.5 氨水 (NH,-H,0)： p =0.90g/ml 4.5.1氨水：1 + 9溶被。 取10ml氨水（4.5）用水稀释到100ml。 4.5.2氨水：1+100溶液。 取10ml氮水（4.5）用水稀释到1000ml。 4.6柠檬酸盐-氰化钾还原性溶液。 将400g柠檬酸氢二铵【（NH,）,HC。H,0,J、20g无水亚硫酸钠（Na，SO,）、10g盐酸羟胺 （NH，OH·HC1）和40g鼠化钾（KCN）溶解在水中，并稀释到1000ml，将此溶液和2000ml氨水 （4.5）混合（此溶液不可用嘴吸取）。若此溶液含有微量铅，则应用双硫专用溶液（4.13）萃取， 直到有机层为纯绿色。再用纯氯仿（4.1）萃取4～5次以除去残留的双硫腺。 注：因氯化钾是剧毒药品，因此称量和配制溶液时要特别谨慎小心，苯取时要带胶皮手套，避免沾污皮肤。 4.7亚硫酸钠溶液。 将5g无水亚硫酸钠（Na，S0,）溶解在100m1无铅去离子水中。 4.8碘溶液：0.05mol/L 将40g碘化钾（K1）溶解在25ml去离子水中，加入12.7g升华碘，然后用水稀到1000ml。 4. 9铅标准贮备溶液。 将0.1599g硝酸铅【Pb（NO，）2】（纯度≥99.5%）溶解在约200ml水中。加人10ml硝酸（4.3） 后用水稀释到1000m1标线（或将0.1000g纯金属铅（纯度>99.9%）溶解在20m11+1硝酸中，然后 用水稀释到1000ml标线】。此溶液每毫升含100ug铅。 表.10铅标准L作溶液。 取20m1铅标准贮备溶液（4.9）置于1000ml容量瓶中，用水稀释到标线，摇匀，此溶液每毫升含 2.00μg铅。 4.11双硫踪贮备溶液。 称取100mg纯净双硫（C。H,NNCSNHNHC。H，）溶于1000mI氯仿（4.1）中,贮丁棕色瓶 中放置在冰箱内备用，此溶液每毫升含100ug双硫。如双硫腺试剂不纯，可按下述步骤提纯：称取 0.5g双硫溶于100ml氯仿中,用定量滤纸滤去不溶物，滤液置分液漏斗中，每次用20m1氨水（4.5.2) 提取五次，此时双硫踪进人水层，合并水层然后用盐酸（4.4）中和。再用250m1氯仿（1.1）分三次 提取，含并氯仿层，将此双硫氯仿溶液放入棕色瓶中，保存于冰箱内备用。此溶液的准确浓度可按 下述方法测定：取一定壁上述双硫腺氯仿溶液，置50m1容量瓶中以氯伤稀释定容，然后将此溶液置于 10mm光程的比色血中，于606nm波长测量其吸光度，将此吸光度被除以摩尔吸光系数4.06×10L/ m ol cm即可求得双硫腺的准确浓度。 4.12 双硫踪工作溶液。 取100m1双硫踪贮备溶液（4.11）置250ml容量瓶中，用氯仿稀释到标线。此溶液每毫升含40ug 双硫。 4.13双硫踪专用溶液。 将250mg双硫溶解在250m1氯仿中。此溶液不需要纯化，因为用它萃取的所有萃取液都将弃去。 5 仪器 所用玻璃仪器，包括样品容器，在使用前需用硝酸清洗，并用自来水和无铅蒸馏水冲洗洁净。 2 GB 7470—87 5.1分光光度计。 5.2 pHt. 5.3150、250ml分液漏斗。 6采样和样品 6.1实验室样品 按照国家标准的有关规定进行采集。水样采集后，每1000ml1水样立即加人2.0ml硝酸（4.3）加 以酸化（pH约为1.5），加人5ml碘溶液（4.8）以避免挥发性有机铅化合物在水样处理和消化过 程巾损失。 6.2试样 除非证明试样的消化处理是不必要的，例如不含悬浮物的地下水和清洁的地面水可直接测定。否 则要按下述二种情况进行预处理： 6.2.1比较浑浊的地面水，每100ml试样加人1ml硝酸（4.3），置丁电热板上微沸消解10min。 冷却后用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.3.2）洗涤数次，然后用硝酸（4.3.2）稀释到定体积，供 测定用。 （4.3），在电热板上加热消解到10ml左右，稍冷却，再加人5ml硝酸（4.3）和2ml高氯酸（4.2） （注意：严禁将高氯酸加到含有还原性有机物的热溶液中，只有预先用硝酸加热处理后才能加人高氯 酸，否则会引起强烈爆炸），继续加热消解，蒸发至近干（但勿蒸干）。冷却后，用硝酸（4.3.2）温 热溶解残渣，再冷却后，用快速滤纸过滤，滤纸用硝酸（4.3.2）洗涤数次，滤液用硝酸（4.3.2）稀 释定容，供测定用。每分析--批试样要平行操作两个空白试验。 6.3 试份 过量T扰物的消除：铋、锡和轮的双硫腺盐与双硫踪铅的最大吸收波长不同，在510nm和465nm 分别测量试份的吸光度，可以检查上述干扰是否存在。从每个波长位置的试份吸光度中扣除同-波长 位置空白试验的吸光度，计算出试份吸光度的校正值。计算510nm处吸光度校止值与465nm处吸光度 校正值的比值。吸光度校正值的比值对双硫铅盐为2.08，而对双硫踪铋盐为1.07。如果分析试份时 求得的比值明显小于2.08，即表明存在干扰，这时需另取100m1试样（6.2）并按以下步骤处理：对 未经消化的试样，加i人5mI亚硫酸钠溶液（4.7）以还原残留的碘，根据需要，在pH计上，用硝酸 （4.3.1）或氨水（4.5.1）将试样的pH调为2.5，将试样转人250ml分液漏斗中，用双硫粽专用溶 液（4.13）至少笨取三次，每次用10m1，或者萃取到氯仿层早明显的绿色。然后用氯仿（4.1)萃取， 每次用20ml，以除去双硫腺（绿色消失）。水相备作测定用。 7.1 测定 7.1.1显色萃取 向试份（含铅量不超过30u8，最人体积不大于100m1）加入10m】硝酸（4.3.1）和50m1柠檬酸 盐-氰化钾还原性溶液（4.6），摇勾后冷却到室温，加人10m1双硫腺工作溶液（4.12），塞紧后， 剧烈摇动分液漏斗30s，然后放置分层。 7.1.2吸光度的测量 在分液漏斗的茎管内塞人--小团无铅脱脂棉花，然后放出卜层有机相，弃去1～2m1氯仿层后， 再注人10mm比色皿中，在510nm测量萃取被的吸光度，测量前用双硫腺7.作溶液（4.12）将仪器调 零（注意：第次采用本方法时应检验最人吸光度波长，以后的测定中均使用此波长），由测量所得 吸光度扣除空白试验吸光度再从校准曲线上香出铅量。然后按8.1的公式计算样品中铅的含量。 7.2 空白试验 3 GB7470—87 按6.3和7.1的方法进行处理，但用无铅水代替试份，其他试剂用量均相同。 7.8校准 7.3.1制备一组校准溶液：向--系列250m1分液漏斗中，分别加人铅标准工作溶液（4.10）0 0.50、1.00、5.00、7.50、10.00、12.50、15.00ml，各加适量无铅去离f水以补充到100m1，然后 按7.1所述步骤进行操作。 7.3.2校准曲线的绘制：从上述测得吸光度扣除试剂空白（零浓度）的吸光度后，绘制10mm比 色皿光程的吸光度对铅量的曲线。这条线应为通过原点的直线。 7.3.3定期检查校准曲线，特别当每次使用一批新试剂时要检查。 B结果的表示 8.1计算方法 样品中铅的浓度c（mg/L）按下式计算： V 式中：m从校准曲线上求得铅量，μg V